COD測定是水質(zhì)監(jiān)測中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。但是,由于水中含有大量的氯離子,會(huì)嚴(yán)重干擾水中的氯離子,而且測得結(jié)果會(huì)有較大的誤差,導(dǎo)致水質(zhì)量鑒定結(jié)論不準(zhǔn)確。COD測定過程中,水中的氯離子可由氧化劑(重鉻酸鉀或高錳酸鉀)氧化,由負(fù)一價(jià)氧化成更高的價(jià)態(tài),從而消耗化學(xué)氧化劑。測定結(jié)果表明,當(dāng)水中含氯時(shí)COD測定值偏高。 COD測定中氯離子干擾的消除方法: 1.汞鹽法 汞鹽法又稱硫汞汞絡(luò)絡(luò)法,是國標(biāo)中屏蔽的方法。結(jié)果表明,SO4與Cl-之間的質(zhì)量比以10:1為宜,HgSO4為Cl-掩蔽劑。該方法對Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果非常明顯,但在高濃度的情況下,測定結(jié)果仍然偏高,且隨Cl-濃度的增加誤差增大。無毒、無污染的檢測方法,主要是因?yàn)镠gSO4具有較高的毒性,且易對環(huán)境造成二次污染,因而引起了國內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。 2.銀鹽法 銀鹽析法是用AgNO3生成AgCl沉淀來去除Cl-影響的方法,適用于水樣品中Cl-含量大于10000mg/L。這種方法一般有兩種形式:預(yù)處理時(shí)加入AgNO3,用上清液提取其COD,此法要求適當(dāng)?shù)奶砑覣gNO3,使Cl-完全沉淀,而且不能過量。另外,用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的遮蔽劑,SO4)2的作用是在消解過程中抑制少量Cl-發(fā)生氧化反應(yīng)。 由于銀鹽沉淀法中含有貴重的銀鹽,提高了測定成本,所以銀的回收再利用十分必要。同時(shí),AgCl在沉淀過程中可通過共沉淀、絮凝等作用,去除一部分有機(jī)物,使測定結(jié)果偏低。 3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的修正。 首先將氯化鈉溶液中不同濃度的COD標(biāo)準(zhǔn)曲線配制成相應(yīng)的COD標(biāo)準(zhǔn)曲線,繪制COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線。隨后將兩份相同的水樣、一份無掩蔽性的COD值分別記錄為COD總量,另一份測定氯離子含量,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查到相應(yīng)的COD值,記為COD總量與CODCl-之差。 該方法無汞、銀鹽、環(huán)境友好、節(jié)約成本等優(yōu)點(diǎn),是實(shí)驗(yàn)室的首選方法。但是,由于實(shí)驗(yàn)室所采用的方法、操作條件的不同,導(dǎo)致Cl-氧化程度不同,所以用不同人繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線也不一樣,使實(shí)驗(yàn)顯得很麻煩。 4.氯氣校正法。 利用一種回收裝置,利用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行消化,利用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定產(chǎn)生的Cl2導(dǎo)出,利用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,將消耗的Na2S2O3的量轉(zhuǎn)換成耗氧量,即為NaO-的校正量。水的實(shí)際COD值是COD表觀值與Cl-的學(xué)校正值之差。該法適用于測定含氯濃度低于20000mg/L和COD大于30mg/L的高氯廢水。但是這種方法要求實(shí)驗(yàn)要很仔細(xì),否則會(huì)造成較大的誤差。 5.密封性消化。 COD的基本原理是在封閉容器中消化和測定COD,當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并且達(dá)到氣液平衡時(shí),Cl-就不能再次被氧化,用適當(dāng)?shù)难诒蝿┚涂蓽y定樣品的COD值。本方法所得結(jié)果比標(biāo)準(zhǔn)法結(jié)果準(zhǔn)確、精密度高?;旌弦杭皩?shí)際水樣品測定結(jié)果表明,采用封口消解法分析高氯廢水COD的COD精度較高,COD在100mg/L~1000mg/L,氯離子濃度小于10000mg/L時(shí),相對誤差≤4.2%。密封件的消解耗時(shí)較短,但是這種方法有一定的危險(xiǎn)性,所以必須保證實(shí)驗(yàn)的安全性。 6.KI-KMnO4氧化。 采用堿處理KMnO4氧化廢水,將剩余的KMnO4經(jīng)KI還原,再以Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,然后將Na2S2O3的消耗量轉(zhuǎn)換為耗氧量,得到COD值。但該方法與K2Cr2O7氧化方法測定值不同,兩者都有一個(gè)K之比,所以只要知道這個(gè)比K,就可以把用KI-KMnO4氧化方法測得的COD值轉(zhuǎn)換成。此法適用于每升幾萬~數(shù)十萬毫克的Cl-,但需要對其進(jìn)行測定,因而比較麻煩。 7.鉍吸收劑脫氯方法。 水樣品中的Cl-是以HCl氣體的形式從酸性液體中釋放出來,用鉍吸收劑吸附去除,然后測定COD值。本法雖然在消化方式上有微波消解或烘箱法兩種,但其精度和精度與標(biāo)準(zhǔn)方法沒有明顯差別。
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