一、方法原理

水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質(zhì)中回流氧化后，以電解產(chǎn)生的亞鐵離子為庫侖滴定劑對過量的重鉻酸鉀進(jìn)行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生的亞鐵離子所消耗的電量，根據(jù)法拉第定律計算。

CODcr(O2,mg/L)=，式中，QS—重鉻酸鉀標(biāo)定所消耗的電量； QM—測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量； V—水樣體積（ml）。

如果儀器有簡單的數(shù)據(jù)處理裝置，最后顯示的值為 CODcr 值。該方法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，特別適用于工礦行業(yè)工業(yè)廢水的控制和分析。但由于其氧化條件與（1）法不完全一致，必要時應(yīng)按（1）法檢查。

二、干擾與消除

酸性重鉻酸鉀具有強(qiáng)氧化性，能氧化大部分有機(jī)化合物。加入硫酸銀作催化劑時，可將直鏈脂肪族化合物完全氧化，而芳香族有機(jī)化合物不易氧化，吡啶不被氧化，易揮發(fā)的直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物以氣相存在，不能與氧化劑液接觸，氧化不明顯。氯離子可被重鉻酸鹽氧化，與硫酸銀反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，影響測量結(jié)果。因此，在回流前將硫酸汞加入水樣中，形成絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于 2000mg/L 的樣品應(yīng)定量稀釋至 2000mg/L 以下，然后測定。

三、方法的適用范圍

使用1ml 0.05mol/L重鉻酸鉀溶液進(jìn)行校準(zhǔn)測定時，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。使用3ml 0.05mol/L重鉻酸鉀溶液進(jìn)行校準(zhǔn)測定時，最低可檢出濃度為3mg/L（COD），測定上限為100mg/L。