為保證測(cè)定污水中COD測(cè)定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,分析了不同濃度氯離子對(duì)污水中COD測(cè)定的影響,并對(duì)不同濃度氯離子的消除方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和探討。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度小于2000mg/L時(shí),用國(guó)標(biāo)法簡(jiǎn)單準(zhǔn)確,當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度大于2000mg/L小于20000mg/L時(shí),用氯氣校正法更為合適。 在污水排放控制標(biāo)準(zhǔn)中,COD是實(shí)施排放總量控制的重要指標(biāo)之一。而氯離子又是影響COD測(cè)定結(jié)果的主要因素之一。國(guó)標(biāo)法采用汞鹽法測(cè)定COD,可消除氯離子干擾。該方法對(duì)氯離子質(zhì)量濃度小于2000mg/L的水樣,但對(duì)于氯離子質(zhì)量濃度超過(guò)2000mg/L,甚至高達(dá)10000~20000mg/L時(shí),氯離子消除不完全,此時(shí)測(cè)定值和實(shí)際值偏差很大。因此實(shí)驗(yàn)室測(cè)定COD時(shí)制定出對(duì)高氯離子水樣消除氯離子的方法。目前對(duì)于高氯離子廢水的COD測(cè)定有多種消除方法,如銀鹽法、降低重鉻酸鉀濃度法、密封消解法、氯氣校正法等。其中,氯氣校正法采用和國(guó)標(biāo)法基本相同的消解條件,使污染物的消解程度和國(guó)標(biāo)法完全一致,可保證對(duì)比的準(zhǔn)確度。本實(shí)驗(yàn)就氯氣校正法和國(guó)標(biāo)法對(duì)日常監(jiān)測(cè)過(guò)程中的含氯廢水和塔河油田高鹽廢水的COD的測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行了探討。 1 實(shí)驗(yàn) 1.1實(shí)驗(yàn)原理 重鉻酸鹽法測(cè)定水樣的COD時(shí),如水樣中含有氯離子,則會(huì)消耗一定量的重鉻酸鉀,使測(cè)定結(jié)果偏高,在水樣中加入HgSO4,HgSO4絡(luò)合水樣中的氯離子,生成,反應(yīng)過(guò)程中生成的Cl2,通過(guò)用高純氮?dú)膺M(jìn)行吹掃,然后分別用NaOH和KI對(duì)Cl2進(jìn)行吸收,從而消除水樣中的氯離子,獲得準(zhǔn)確的COD測(cè)定值。 1.2主要實(shí)驗(yàn)儀器、試劑和材料 全?;亓餮b置、加熱爐、酸式滴定管;重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞(結(jié)晶或粉末)、鄰苯二甲酸氫鉀、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(約0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氫氧化鈉溶液(2、硫酸汞溶液(30、硫酸溶液(約2mol/L)、碘化鉀(KI)、高純氮?dú)狻?/p> 1.3實(shí)驗(yàn)步驟 取試樣20mL,氯離子濃度按照HgSO4∶Cl-=10∶1的比例,添加30硫酸汞溶液,搖勻,然后再加入10mL0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液,從冷凝管上端按50體積比緩慢加入硫酸-硫酸銀溶液。用導(dǎo)出管浸入NaOH吸收液(取20mL2NaOH溶液加水稀釋至200mL)中,通入高純氮?dú)?5~10mL/min),并開始加熱。沸騰回流2h后,停止加熱,加大氮?dú)饬髁?30~40mL/min),繼續(xù)吹掃30~40min。用蒸餾水洗滌冷凝管及導(dǎo)出管,回流液按(GB11914-89)滴定,得出表觀COD值。向吸收液中加入1.0g碘化鉀,并用2mol/L硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至2~3,以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗的硫代硫酸鈉換算成氧的質(zhì)量濃度,得出氯離子校正值。二者之差,即為水樣COD值??瞻讓?shí)驗(yàn)同(GB11914-89)。 2.2吸收液反應(yīng)酸度和氣體流速對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)標(biāo)樣的Cl-=10000mg/L,COD=119mg/L(以下標(biāo)樣均為鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液),控制吸收液的pH值在2~4時(shí),測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差在-1~5之間;氣流速率在5~12.5mL/min范圍內(nèi),相對(duì)誤差小于3。 2.3空白值測(cè)定分別按Cl-=20000mg/L、Cl-=10000mg/L添加硫酸汞,測(cè)定氯離子濃度不同、COD相同的標(biāo)樣(鄰苯二甲酸氫鉀)。 HgSO4∶Cl-在40∶1~5∶1之間,對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響??紤]到樣品中殘留的氯離子將與硫酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀,使反應(yīng)體系中硫酸銀的濃度降低,而COD為條件實(shí)驗(yàn),故選用高氯廢水進(jìn)一步考察。同時(shí)測(cè)定不同氯離子濃度,相同COD的水樣。分別選用Cl-=4200mg/L、13500mg/L的廢水,添加氯化鈉,配成氯離子濃度為4200~10000mg/L、13500~20000mg/L的系列水樣,按不同比例添加硫酸汞。,當(dāng)HgSO4∶Cl-<7∶1時(shí),測(cè)定結(jié)果將會(huì)不穩(wěn)定。因此當(dāng)測(cè)定氯離子濃度不同的一批水樣時(shí),為減少空白值的測(cè)定,建議可按氯離子濃度的高低適當(dāng)進(jìn)行分組,并按分組中氯離子濃度決定硫酸汞的加入量,其比例為HgSO4∶Cl-=7.5∶1為宜。 3氯氣校正法與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果對(duì)比 對(duì)COD=119mg/L的標(biāo)樣,分別添加氯化鈉配制成濃度分別為3400、6000、10000mg/L的標(biāo)樣,同時(shí)用國(guó)標(biāo)法和氯氣校正法進(jìn)行測(cè)定。 為對(duì)塔河油田高鹽廢水分別用國(guó)標(biāo)法和氯氣校正法進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果。由以上實(shí)驗(yàn)得出,使用氯氣校正法,測(cè)定結(jié)果并沒(méi)有因氯離子濃度的增加而升高,因此,氯氣校正法可消除高濃度的氯離子對(duì)COD檢測(cè)的干擾。 4氯氣校正法準(zhǔn)確度分析 氯離子濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同濃度的標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定,氣吹速度控制在5~12.5mL/min,滴定時(shí)吸收液的酸度控制在2~4。由以上結(jié)果可知測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差在-1.5~5之間,RSD≤5.0。對(duì)塔河油田高鹽廢水進(jìn)行測(cè)定,條件同上,氯離子濃度為3500~20000mg/L高氯廢水,使用氯氣校正法測(cè)定,分析結(jié)果的RSD≤7.5。 5結(jié)論 ◆氯氣校正法對(duì)標(biāo)樣和高氯廢水的實(shí)際水樣分析表明,RSD分別小于5.0和7.5,證明該方法適于高氯廢水COD的測(cè)定。 ◆在測(cè)定水樣的COD時(shí),當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度小于2000mg/L時(shí),用國(guó)標(biāo)法簡(jiǎn)單準(zhǔn)確,當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L時(shí),用氯氣校正法更為合適。
本文連接:http://m.eepai.net/newss-1278.html
|